?在一定條件下,反應空間也會(huì )發(fā)生氣相反應,生成一些爬壁鈦和粉末鈦。爬壁鈦粘附在反應器壁上,粉末鈦法蘭則沉積于熔體里或爬壁鈦上。爬壁
鈦法蘭主要是揮發(fā)在空間或冷凝在反應器壁上的鈉與氣相TiCl4進(jìn)行還原反應的產(chǎn)物。爬壁鈦一般質(zhì)量較差,易燃燒,既影響還原產(chǎn)物取出操作,又降低鈦的實(shí)收率,應設法盡量使其減少,可采取的措施基本和鎂法工藝相同。
鈦法蘭
?預加鈉法的還原過(guò)程和機理,與同時(shí)加料法大同小異。差別是由加料方式不同引起的。從操作過(guò)程而言,它類(lèi)似鎂法工藝,鈉是一次預加的,然后徐徐加滿(mǎn)入TiCl4。
預加鈉法和同時(shí)加料法相比較,其還原過(guò)程和相態(tài)反應是相同的。也就是主要反應區在熔體的整個(gè)表面,反應主要相態(tài)是在整個(gè)熔體沸騰的鈉面進(jìn)行的氣(TiCl4)—液(Na)反應,其次還有熔體表面上空進(jìn)行的氣(TiCl4)—氣(Na)相反應和熔體內進(jìn)行的液(TiCl4)—液(Na)相反應,反應空間有時(shí)也會(huì )發(fā)、生氣相反應。只要熔體溫度控制在800℃以上,反應主要生成鈦法蘭粒,并向反應器下部沉積和聚集成塊體。還原過(guò)程和同時(shí)加料法大致相同。
在預加鈉法還原過(guò)程中,鈦法蘭塊也不搭“橋”,對熔體下部的預加鈉擴散上浮有利。但隨著(zhù)還原的繼續進(jìn)行,在反應后期,反應生成物海綿欽和Nacl的累積,熔體高度增加,反應器底郵購鈉上浮至液面途徑增長(cháng),擴散阻力有所增加,還原速度稍有降低。因此,反應速度與反應過(guò)程的階段性有關(guān)。反應前期和中期反應速度較大,后期有所降低。
反應初期生成的鈦法蘭粒,在高溫下活性大,吸附液鈉中的雜質(zhì)氧等,并沉積至底部,形成合氧量含鐵量高的底部粘壁鈦。反應接近終點(diǎn)時(shí),加入的四氯化鈦和剩下溶于液NaCl的鈉作用,由于擴散阻力大,反應速度逐漸變小。故臨近終點(diǎn)時(shí)應適時(shí)地停止加料。
預加鈉法工藝,按理論計算最終生成物的容積比反應前約增加了37%。若在豎式罐體里,預加鈉初始液面為1.2米時(shí),則最終產(chǎn)物液面高為1.6米。故高溫帶集寧在反應器上部1.2米至1.6米處,反應區域狹窄。
產(chǎn)品仍然聚集呈坨狀,沉積在熔體下部,鹽層分布在熔體上部,鈦法蘭中間夾雜有鹽。如果熔體的溫度較低(<800℃時(shí)),鈦坨寧間夾雜的鹽就更多。